Synthèse de polyoléfines multiblocs ramifiées par métathèse croisée assistée : vers des élastomères thermoplastiques de nouvelle génération

Des chercheurs ont élaboré une stratégie de synthèse novatrice permettant l’obtention de copolymères multiblocs combinant des segments de polypropylène isotactique rigide et de caoutchouc éthylène-propylène, via une réaction de métathèse croisée entre chaînes macromoléculaires. L’approche méthodologique repose initialement sur l’incorporation contrôlée d’insaturations au sein du squelette polymère par copolymérisation avec du butadiène, un processus dont la cinétique est considérablement exaltée par l’introduction catalytique d’éthylène, favorisant la réactivation des espèces métal-allyle latentes en espèces alkyles actives. L’étape ultérieure de métathèse, catalysée par un complexe de ruthénium, exploite non seulement les doubles liaisons internes mais également les groupements vinyles pendants issus de l’insertion régio-irrégulière du diène, conduisant à la formation d’une architecture complexe caractérisée par des ramifications à longues chaînes. Contrairement aux mélanges physiques classiques qui présentent une ségrégation de phase marquée et une rupture fragile, cette nouvelle architecture induit une compatibilisation interfaciale partielle des domaines cristallins et amorphes. Cette synergie structurelle se traduit par une ductilité remarquable et une ténacité exceptionnelle sans phénomène de craquelure, qualifiant ces matériaux comme des candidats prometteurs pour le développement d’élastomères thermoplastiques polyoléfines de haute performance.

https://www.nature.com/articles/s41428-026-01144-x